Experimental analysis and multi-scale analytical and numerical modelling of nanomodified composite mechanical properties

Nanocomposites represent a new class of materials which, thanks to the outstanding functional and mechanical properties are endowed with, is earning more and more interest from the scientific community and the industry. As a matter of facts, results available in the literature indicate the possibility to obtain exceptional performance increments even at low nanofiller volume fraction. To effectively exploit the huge potential of nanocomposites it is of primary concern that with the experimental analysis, abundantly developed in the literature among the rest, comes an adequate modeling activity. Of course, the creation of models, either analytical or numerical, is a milestone for the comprehension and prediction of the mechanical behavior of this kind of materials and their successive application in engineering design. One of the most critical issues in modeling macro-mechanical properties of nanostructured materials is their hierarachical structure which spans from nano to macro length-scales. A good model should take into account the characteristic phenomena of each length-scale and bridge their effects from the “smaller” scale to the macroscale. As a consequence, a different way of thinking from traditional approaches is needed and a completely new class of models is required. In this work an extensive review on the main approaches available in the literature for mechanical properties modeling of polymeric-based nanocomposites is proposed. The importance of a multiscale approach either hierarchical or concurrent is discussed and a classification of the models based on the scale level used to address the model (micro-, nano and molecular) is introduced as well. Then, a comprehensive study on interfacial effects on nanoparticle debonding is presented. The analysis is developed within the frame of Finite Fracture Mechanics and Surface Elasticity. It accounts, contemporaneously, for the emergence of an interphase zone around the nanoparticle and for surface stresses on the nanoparticle periphery. Afterwards, a unique multiscale analytical procedure useful to evaluate the overall fracture toughness of a polymer/nanoparticle nanocomposite is proposed. The models developed for each damaging mechanism are introduced, highlighting the most important parameters. All models are finally integrated and comparison is carried out between the predicted nanocomposite fracture toughness and some experimental data taken from the literature. In the second part of the work, the experimental investigations carried out by the author are described and discussed. The effects of nanomodification by nanoclays on polymers and composite laminates in terms of quasi-static and cyclic fracture properties are investigated. In case of nanomodified polymers, it is found that nanomodification significantly enhances the fracture behaviour of the system either in quasi-static or cyclic regime and for different loading modes. In the case of nanomodified laminates, due to the nanofiller morphology, the behaviour of clay-modified laminates is still almost comparable to that of the base laminates.

I nanocompositi, ottenuti mediante modificazione di resine polimeriche con cariche di dimensioni nanometriche, rappresentano una classe di materiali che sta riscuotendo un notevole interesse da parte della comunità scientifica e del mondo industriale. Combinando infatti, in maniera opportuna, rinforzi su scala nanometrica con polimeri tradizionali è possibile ottenere dei nuovi materiali dalle eccezionali proprietà fisiche e di resistenza. I risultati finora disponibili in letteratura indicano la possibilità di ottenere incrementi prestazionali molto elevati già con frazioni di nanocarica limitate, dell’ordine di qualche percento. Al fine di poter sfruttare l’enorme potenziale di questo tipo di materiali è necessario che l’attività sperimentale sia accompagnata da un’adeguata attività di modellazione, così da mettere a punto dei modelli comportamentali capaci di prevedere le proprietà meccaniche del nanocomposito, includendo la struttura gerarchica e la peculiarità dei meccanismi di rinforzo. In questo lavoro viene proposta una panoramica e un’analisi critica delle principali metodologie di modellazione finora disponibili in letteratura, con riferimento alle proprietà meccaniche e in particolare alla tenacità a frattura. Per ciascun modello analizzato vengono descritti gli aspetti maggiormente significativi, le ipotesi di base e le conseguenze che tali ipotesi hanno sul risultato finale. Viene delineata l'importanza di un approccio multi-scala, gerarchico o concorrente, alla modellazione e viene introdotta una classificazione dei principali approcci basata sulla scala di lunghezza investigata per affrontare il problema (micro-, nano- e molecolare). Successivamente, viene presentato uno studio approfondito degli effetti interfacciali sul meccanismo di debonding di nanoparticelle. L'analisi è stata condotta nell'ambito della teoria della Finite Fracture Mechanics e della Surface Elasticity. Vengono tenuti in considerazione, contemporaneamente, gli effetti di un'interfase che circonda la nanoparticella e di tensioni superficiali agenti all'interfaccia con la matrice. L'analisi del meccanismo di debonding rappresenta la base di una procedura multiscala per il calcolo della tenacità a frattura di nanocompositi particellari. L'approccio proposto in questo lavoro unisce i modelli di danneggiamento sviluppati dall'autore. Vengono discussi il funzionamento del modello e l'influenza dei principali parametri e le previsioni sono confrontate con risultati sperimentali provenienti da letteratura. Nella seconda parte del lavoro vengono presentati e discussi i risultati delle campagne sperimentali condotte dall'autore con particolare enfasi agli effetti della nanomodificazione sul comportamento a frattura, quasi-statico e ciclico, sia di polimeri nanomodificati che di laminati nanomodificati con nanoclay. Nel caso di polimeri nanomodificati, viene mostrato come l'aggiunta di nanorinforzi comporti un miglioramento significativo del comportamento a frattura del sistema sia in regime quasi-statico che ciclico e per diversi modi di sollecitazione. Nel caso di laminati nanomodificati, a causa della morfologia del nanofiller, il comportamento a frattura è risultato ancora confrontabile a quello dei laminati base.